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热动力学方法的研究_流动混合法的理论和方法
Vol.19
1998年6月
高等学校化学学报
CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES
No.6
938～941
热动力学方法的研究3( )
——流动混合法的理论和方法
刘 义 谭晓峰 汪存信 颜承农 宋昭华 屈松生
(武汉大学化学系,武汉,430072)
摘要 通过对流动体系物理模型的分析,推导出在LKB2277生物活性检测仪上,采用流动混合方式进样条件下适用的热功率与流速关系,并用计算机回归分析处理,同时求出反应的反应焓变和速率常数.将此方法运用于乙酸乙酯的皂化反应,得到了满意的结果.关键词 热动力学,二级反应,流动混合法分类号 O642.3
随着各种高灵敏度热量计的出现,种慢反应、焓变很小的反应以及生物过程的热效应.用新的实验方法,不仅可以从静态的观点.从.它为化学动力,故为反应机理.虽然这方面的工作国内外已有报道[1～4],但是对于用流动量热法研究反应动力学方面的报道却很少,所涉及的有关方法的理论分析还不完善.
本文通过分析流动体系的物理模型(图1),建立了流动混合方式进样条件下适用的热功率与流速的关系,根据这些理论方程提出了一种热动力学研究方法.
Fig.1 Schematicdiagramofflow-mixedmethod
1 流动混合法的基本理论
假定有二级反应体系:
A+B
kr
C+D
设c1、c2分别为从混合池流出的A、B反应物的浓度,不妨令c1≤c2.对于不特别快的反应,
′
(F1+F2)=F1c′(F1+F2)=F2c′可以认为:c1=F1c′1 1 F,c2=F2c2 2 F,而产物浓度为0.
反应达到稳态后,反应池体积元内A的物料衡算:单位时间流进dV的A的量+单位时
收稿日期:1997204229.联系人:屈松生.第一作者:刘 义,男,27岁,博士后.3国家教育委员会博士点基金资助课题.
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